圖 4-4 復(fù)混肥生產(chǎn)工藝流程圖 4、氟硅酸鈉生產(chǎn)工藝流程（該產(chǎn)品目前已停產(chǎn)）因磷礦石中含有部分氟，在過磷酸鈣生產(chǎn)過程中磷礦石與硫酸反應(yīng)生成過磷酸鈣的同時(shí)可產(chǎn)生有害的四氟化硅尾氣。企業(yè)為了減少過磷酸鈣生產(chǎn)過程中有害氣體（四氟化硅）向大氣的排放，將過磷酸鈣生產(chǎn)過程中磷礦石中所含氟與硫酸反應(yīng)所生成的四氟化硅氣體用水吸收，生成氟硅酸和二氧化硅，將氟硅酸再與硫酸鈉反應(yīng)制得氟硅酸鈉。氟硅酸鈉反應(yīng)式如下：

　3SiF 4 + 4H 2 O2H 2 SiF 6 + SiO 2 ·2H 2 O NaSO 4 Na 2 SiF 6 + H 2 SO 4 先將過磷酸鈣 H 2 SiF 6 + 生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的四氟化硅氣體用水吸收（四級(jí)吸收，濃度達(dá) 10～13°Be’），生成氟硅酸和二氧化硅，經(jīng)沉淀后將上部清液打入氟硅酸儲(chǔ)罐。硫酸鈉溶解成硫酸鈉液體（25～26%），再將氟硅酸與硫酸鈉在合成釜內(nèi)反應(yīng)（敞開，常溫、常壓）制得氟硅酸鈉。氟硅酸鈉經(jīng)沉降、洗滌后，經(jīng)離心機(jī)離心得濕品氟硅酸鈉，經(jīng)電加熱氣流烘干、旋風(fēng)分離得產(chǎn)品，再包裝成 50 公斤/袋儲(chǔ)存在生產(chǎn)車間內(nèi)（無(wú)專用倉(cāng)庫(kù)）。排放氣體再經(jīng)布袋除塵器除去氣體中的細(xì)塵（氟硅酸鈉）排入大氣。洗滌、離心后的酸水返回過磷酸鈣生產(chǎn)系統(tǒng)。

　圖 4-5 氟硅酸鈉生產(chǎn)工藝流程圖 4.2 場(chǎng)地資料收集與分析 企業(yè)水文地質(zhì)情況參考相鄰區(qū)塊（原龍游綠得農(nóng)藥化工廠）地勘報(bào)告，土壤、地下水情況分析如下：（1）場(chǎng)地土壤分層情況龍游縣的地質(zhì)，構(gòu)成年代較長(zhǎng)，屬 Q3、Q4 期，上層分布一般為復(fù)渣層、粘土層、砂土層、巖石層，為無(wú)震區(qū)。地耐力在 15t/m 2 左右。龍游縣地質(zhì)構(gòu)造復(fù)雜，地體主要受華夏式構(gòu)造控制�？h境處江山～紹興深大斷裂兩側(cè)。整個(gè)地勢(shì)以低山、丘陵為主。山地海拔高度一般在 500m 左右，山峰高 1000m 左右，相對(duì)高 100～400m，坡度大于 25 度的山地占 27%。山脈走向以 東北和西南為主，形成南高北矮中部低，并由西南向東北傾斜的馬鞍形地形。為了解該地塊的地基土結(jié)構(gòu)，本次調(diào)查引用位于該場(chǎng)地周邊企業(yè)（原龍游綠得農(nóng)藥化工廠）的地勘水文資料，本區(qū)屬侵蝕堆積地貌“紅層”垅崗狀丘陵。場(chǎng)地地形較平坦，各勘探孔孔口地面相對(duì)高差為 3.24m。地層上部為第四系全新統(tǒng)（Q4）雜填土（m1Q4）、耕土（Pd Q4）、粉砂（a1Q4）及更新統(tǒng)（Q3）粉質(zhì)粘士（elQ3）；下部基巖為白堊系上統(tǒng)衢縣組（kq）粉砂巖，局部地段夾有粗砂巖。根據(jù)地基組成及形狀，相鄰場(chǎng)地地基土從上至下可劃分為以下 5 層：

�、賹樱�

　雜填土雜色，稍濕。成分為粉土及少量礫石為主，夾少量碎磚塊，局部地段下部為 煤渣，場(chǎng)地西北側(cè)土質(zhì)有農(nóng)藥味。結(jié)構(gòu)松散，均勻性差。圓錐動(dòng)力觸探試驗(yàn)（N63.5）

　實(shí)擊數(shù) 2～5 擊/10cm。該層分布不穩(wěn)定，僅見于 z1～z16 等孔。層厚 2.30～6.30m，層面高程－0.20～－1.00m。

　②層：耕土黃褐色，稍濕。成分為粘性土，含少量植物根系，結(jié)構(gòu)疏松，場(chǎng)地西北側(cè)土 質(zhì)有農(nóng)藥味。該層分布不穩(wěn)定，z1～z16 缺失。層厚 0.30～0.50m，層面高程－ 3.08～－3.44m。

�、蹖樱悍凵皽\黃色、黃褐色，松散，飽和，局部粘粒含量較高。場(chǎng)地東北側(cè)土質(zhì)有農(nóng)藥 味。顆分結(jié)果平均合量：粒徑 10～2m 為 8.9％、粒徑 2～0.5m 為 24.5％、粒徑 0.5～0.25mm 為 9.3％、粒徑 0.25～0.075mn 為 13.4％、粒徑 0.075-0.005mm 為 32.9％、粒徑＜0．005mm 為 11.4％，標(biāo)準(zhǔn)貫入試驗(yàn)（N）實(shí)擊數(shù) 2.5～3 擊/30cm。該層分布不穩(wěn)定，z7～z9 孔地段缺失。層厚 0.60～2.80m，層面高程－2.98～－ 7.25m。

�、軐樱悍圪|(zhì)粘土黃褐色，可塑，飽和。特點(diǎn)是刀切面光滑無(wú)光澤，搖振反應(yīng)無(wú)，干強(qiáng)度及初性中等，局部含氧化鐵錳質(zhì)，土質(zhì)有農(nóng)藥味。標(biāo)準(zhǔn)貫入試驗(yàn)（N）實(shí)擊數(shù) 6～10 擊/30cm。該層分布不穩(wěn)定，z8、z12、213 等孔缺失。層厚 0.70～4.30m，層面高程－2.60～－8.25m。

�、輰樱悍凵皫r紫紅色，粉砂狀結(jié)構(gòu)，鈣泥質(zhì)膠結(jié)，上部夾有粗砂巖。根據(jù)其風(fēng)化程度，在勘察深度內(nèi)劃分以下 3 個(gè)亞層：⑤－1 層（全風(fēng)化粉砂巖）：黃、淺灰色，全風(fēng)化后巖芯呈土狀、砂狀、碎屑狀，具有一定可塑性，但不均勻，手可捏碎，但仍可見原砂巖風(fēng)化殘余。場(chǎng)地西北側(cè)巖芯有農(nóng)藥味。標(biāo)準(zhǔn)貫入試驗(yàn)（N）實(shí)擊數(shù) 15～ 20 擊/30cm，圓錐動(dòng)力觸探試驗(yàn) N63.5）實(shí)擊數(shù) 5～14 擊/10cm。該層分布不穩(wěn)定， z15、z16 孔缺失。層厚 1.30～5.80m，層面高程-3.30～-10.28m。⑤－2 層（強(qiáng)風(fēng) 化粉砂巖）：因強(qiáng)風(fēng)化，風(fēng)化裂隙發(fā)育，上部表層巖石風(fēng)化呈粉砂狀、粗砂狀，往下巖芯呈碎塊狀、塊狀，裂隙面上見氧化鐵錳質(zhì)，局部地段夾有粗砂巖，場(chǎng)地西北側(cè)巖芯有農(nóng)藥味。上部圓錐動(dòng)力觸探試驗(yàn)（N63.5）實(shí)擊數(shù) 23～45 擊/10cm。全場(chǎng)分布。層厚 0.50～5.60m，層面高程-6.40～-12.70m。⑤－3 層（中風(fēng)化粉砂 巖）：風(fēng)化裂隙較發(fā)育，裂隙面上見氧化鐵錳質(zhì)。巖芯較完整，呈短柱狀及柱狀， 巖石基本質(zhì)量等數(shù)Ⅳ級(jí)，局部地段夾有粗砂巖，僅 z3、z21～z23、z25～z28 孔，孔深未揭露到該層�？刂坪穸� 0.70～5.60m，層面高程-11.72～-15.50m。

�。�2）場(chǎng)地地下水條件根據(jù)該場(chǎng)地周邊企業(yè)（原龍游綠得農(nóng)藥化工廠）的地勘水文資料，場(chǎng)地內(nèi)地下水為第四系孔隙潛水及基巖裂腺水，主要賦存于粉砂層及基巖粉砂巖裂隙中，地下水主要受大氣降水及地表水補(bǔ)給，水位隨季節(jié)性變化，勘察期間，勘察深度內(nèi)地下水水位埋深在 0.10～3.50m 之間。根據(jù) z19 孔水樣水質(zhì)分析報(bào)告，場(chǎng)地內(nèi)地下水水質(zhì)類型為 S0 4 ﹒C1﹒HCO 3－ Na﹒Ca 型水，PH 值為 6.26，侵蝕 CO 2 含量＜1.0 毫克/升，HCO 3 - 含量為 3.6 毫克/升，Cl - 含量為 40.4 毫克/升，S0 4 - 含量為 56.0 毫克/升。根據(jù) z19 孔取水試樣分析資料及場(chǎng)地附近有污染源，判定地下水對(duì)混凝土、混凝土中的鋼筋有中等腐蝕性及鋼結(jié)構(gòu)有中等腐蝕性。銘隆化工廠區(qū)處在黃土丘陵上，廠區(qū)地勢(shì)較龍游綠得農(nóng)藥化工廠高。

　4.3 場(chǎng)地其他資料收集與分析 企業(yè)于 2013年 07 月和 2014 年 12 月委托龍游縣環(huán)境保護(hù)局對(duì)污水總排口廢水中的 pH、砷、氟化物進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果均達(dá)標(biāo)；于 2014年 04 月和同年 08月委托寧波市華測(cè)檢測(cè)技術(shù)有限公司對(duì)工業(yè)廢水、廢氣進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果均達(dá)標(biāo)。于2017 年 09月委托浙江巨化檢測(cè)技術(shù)有限公司對(duì)廢水進(jìn)行檢測(cè)，監(jiān)測(cè)結(jié)果為除了氨氮、總氮、懸浮物，其他項(xiàng)目（氟化物、總砷、硫化物、鉛等）均達(dá)標(biāo)。根據(jù)前期基礎(chǔ)信息采集、現(xiàn)場(chǎng)踏勘了解情況及人員訪談成果，該公司及周邊鄰近地塊未發(fā)生過化學(xué)品泄漏或環(huán)境污染事故，地塊內(nèi)的生產(chǎn)車間及周邊道路無(wú)裸露土壤（綠化除外），無(wú)明顯顏色異味、油漬等污染痕跡。該地塊內(nèi)土壤未曾有受到過污染記錄。

　5 現(xiàn)場(chǎng)踏勘和人員訪談 5.1 有毒有害物質(zhì)的儲(chǔ)存、使用和處置情況分析 根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)踏勘和資料分析，場(chǎng)地內(nèi)儲(chǔ)存設(shè)施有倉(cāng)庫(kù)和儲(chǔ)罐，倉(cāng)庫(kù)用于存放固體原料、輔助原料等，儲(chǔ)罐用于儲(chǔ)存原料硫酸。過磷酸鈣儲(chǔ)存在與其生產(chǎn)場(chǎng)所相連接的倉(cāng)庫(kù)。涉及危險(xiǎn)化學(xué)品的工藝物料委托具有危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸資質(zhì)的單位 (衢州市岳洋物流有限公司)承運(yùn)。

　企業(yè)涉及的硫酸原料因濃度不同，存在兩種方式儲(chǔ)存。

　表 5-1 工藝物料廠內(nèi)裝卸、輸送輸情況一覽表 序號(hào)

　物料名稱

　裝、卸車情況

　其他情況

　最大儲(chǔ)存量，t

　儲(chǔ)存場(chǎng)所

　1

　硫酸

　（98%）

　外購(gòu)槽車停在裝卸位

　置，利用硫酸泵經(jīng)管道輸送至罐區(qū)儲(chǔ)罐儲(chǔ)存。

　因硫酸生產(chǎn)線已停產(chǎn)，在役裝置使用的硫酸（濃度超過 93%）外購(gòu)。

　900

　罐區(qū)硫酸

　儲(chǔ) 罐（CS）

　硫酸（小于

　93%）

　因硫酸生產(chǎn)線已停產(chǎn)，在役裝置使用的硫酸（濃度小于 93%）外購(gòu)。

　150

　硫酸中間槽（PP）

　2

　其他原輔

　材料

　人工方式搬運(yùn)/自卸車。

　如礦石料等，存放在空?qǐng)龅厣稀?/p>

　約 500

　原料棚

　硫酸罐(區(qū))未設(shè)置符合規(guī)范要求的防液體流散的圍堤，罐區(qū)內(nèi)未設(shè)置收集池；罐區(qū)的地質(zhì)松軟，造成地基下沉等地質(zhì)危害，導(dǎo)致罐體傾斜、管道拉斷而造成危險(xiǎn)物料泄漏，可引起環(huán)境污染；多個(gè)儲(chǔ)罐組成的罐組內(nèi)未設(shè)置空置的導(dǎo)罐；罐區(qū)防腐、防滲漏措施有不足，將對(duì)土壤造成污染。

　5.2 生產(chǎn)設(shè)備及污水處理設(shè)施情況分析 調(diào)查場(chǎng)地內(nèi)，企業(yè)目前年產(chǎn) 4.5萬(wàn)噸過磷酸鈣項(xiàng)目在產(chǎn)，其余項(xiàng)目均停產(chǎn)。根據(jù)資料分析，原有普鈣分廠化成生產(chǎn)線存在跑、冒、滴、漏現(xiàn)象；氟硅酸鈉吸收塔吸收效率低；硫酸分廠多臺(tái)冷卻器較陳舊，冷卻效率低，有漏酸現(xiàn)象。早期生產(chǎn)場(chǎng)地防腐防滲措施不到位，目前地面已破損。污染物可能通過構(gòu)筑物基座溝槽以及水泥地裂縫等進(jìn)入土壤，主要污染分布在車間生產(chǎn)裝置周圍的土壤中。場(chǎng)地內(nèi)設(shè)有一座污水處理池，生產(chǎn)廢水經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后排放。由于建造時(shí)間較早，考慮到使用時(shí)間較長(zhǎng)，污水處理過程有可能發(fā)生部分污水下滲的現(xiàn)象。

　5.3 固體廢物和危險(xiǎn)廢物的處理評(píng)價(jià) 場(chǎng)地焙燒爐產(chǎn)生爐渣量大，由于爐渣含鐵量較高，爐渣全部由煉鋼廠煉鋼綜合利用；煤渣外運(yùn)出售制磚；污水處理污泥回系統(tǒng)焙燒。固體廢物和危險(xiǎn)廢物的 處理符合《一般工業(yè)固體廢物貯存、處置場(chǎng)污染物控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB 18599-2001）及其修改單（公告 2013年第 36 號(hào)）與《危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)》（GB 18597-2001）及其修改單（公告 2013年第 36號(hào)）中的有關(guān)規(guī)定。

　5.4 管線、溝渠泄露評(píng)價(jià) 根據(jù)人員訪談及資料分析，硫酸輸送管道，缺少日常檢查、維護(hù)；工藝廢水管線采取地面明渠明管設(shè)置；廠區(qū)場(chǎng)地歷史上未發(fā)生管線、溝渠泄漏事故。

　5.5 與污染物遷移相關(guān)的環(huán)境因素分析 污染物主要通過滲漏污染土壤和地下水，根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)踏勘，除綠化外，地塊內(nèi)大部分地面為水泥硬化場(chǎng)地。銘隆化工整個(gè)廠區(qū)是通過整平小山坡而成，地勢(shì)較高，整個(gè)廠區(qū)地面坡度較小，由西北向東南略有升高。

　6 第一階段調(diào)查總結(jié) 6.1 結(jié)果與分析 根據(jù)項(xiàng)目所在場(chǎng)地歷史資料及現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查，該場(chǎng)地歷史上基本未發(fā)生主要生產(chǎn)工段位置的調(diào)整，尤其是生產(chǎn)車間、原輔材料堆場(chǎng)以及可能對(duì)土壤和地下水產(chǎn)生污染的污水處理區(qū)域。場(chǎng)地內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)涉及的各類物質(zhì)包括：原輔料、排放的污染物、產(chǎn)生的中間體和副產(chǎn)物等。此外，考慮原輔材料的使用情況，污染因子需要增加氟化物、鋅等指標(biāo)。

　6.2 結(jié)論和建議 根據(jù)第一階段場(chǎng)地環(huán)境調(diào)查，場(chǎng)地內(nèi)存在潛在污染源，啟動(dòng)第二階段對(duì)場(chǎng)地外部東側(cè)較高地勢(shì)的空地（對(duì)照監(jiān)測(cè)點(diǎn)）、排渣場(chǎng)、硫酸生產(chǎn)線、過磷酸鈣半成品及成品堆放場(chǎng)、污水處理站、硫酸罐區(qū)、過磷酸鈣及氟硅酸鈉區(qū)、原料堆場(chǎng)、行政區(qū)地勢(shì)低處空地區(qū)域進(jìn)行采樣檢測(cè)。土壤檢測(cè)因子應(yīng)包括：《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)》（GB

　36600-2018）表 1 中的 45項(xiàng)基本項(xiàng)目，另增加氟化物、鋅。

　地下水檢測(cè)因子應(yīng)包括：水位、pH、總硬度、溶解性總固體、氯化物、揮 發(fā)性酚、陰離子表面活性劑、氨氮、硫化物、硫酸鹽、K + 、Na + 、Ca 2+ 、Mg 2+ 、 CO 3 2- 、HCO 3 - 、Cl - 、SO 4 2- 、總磷、氟化物、鋅、鉛、砷、鐵、錳、銅、汞、鎘、 鋁、六價(jià)鉻共 30個(gè)測(cè)試項(xiàng)目。

　7 工作計(jì)劃 7.1 土壤采樣方案 7.1.1 監(jiān)測(cè)因子及布點(diǎn)選擇原則 為了調(diào)查場(chǎng)地及周邊土壤受污染的程度，根據(jù)《場(chǎng)地環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則》 （HJ25.1-2014）、《場(chǎng)地環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則》（HJ 25.2-2014）、《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 166-2004）、《重點(diǎn)行業(yè)企業(yè)用地調(diào)查疑似污染地塊布點(diǎn)技術(shù)規(guī)定》、《建設(shè)用地土壤環(huán)境調(diào)查評(píng)估技術(shù)指南》（公告 2017 年第 72 號(hào)），結(jié)合場(chǎng)地的實(shí)際情況，監(jiān)測(cè)因子、布點(diǎn)選擇按以下原則：

　①監(jiān)測(cè)因子選擇原則 a、毒性、環(huán)境危害較大的物質(zhì)； b、持久難降解物質(zhì)； c、有相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)先選擇。

　d、采取光離子化檢測(cè)器（PID）和便攜式 X 射線熒光光譜分析儀（XRF）等對(duì)重金屬、有機(jī)物進(jìn)行快速篩查。

　e、由于企業(yè)生產(chǎn)過程中使用磷礦石和鉛鋅尾礦作為原料，磷礦石中含有部分氟，結(jié)合產(chǎn)品生產(chǎn)工藝，確定監(jiān)測(cè)因子。場(chǎng)地內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)涉及的各類物質(zhì)包括：原輔料、排放的污染物、產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物等。

�、诓蓸颖O(jiān)測(cè)點(diǎn)布設(shè)原則場(chǎng)地各個(gè)區(qū)域防腐防滲措施不足，綜合考慮各車間生產(chǎn)工藝、原輔料使用及存儲(chǔ)情況、污染物處置方式，根據(jù)土壤中污染物遷移的規(guī)律，可能污染源主要分布在以下幾個(gè)區(qū)域：

�。�1）生產(chǎn)車間：場(chǎng)地生產(chǎn)車間主要包括過磷酸鈣、復(fù)混肥生產(chǎn)車間、氟硅酸鈉生產(chǎn)區(qū)和硫酸生產(chǎn)區(qū)，生產(chǎn)過程中的跑冒滴漏是對(duì)土壤的主要污染途徑之一，早期生產(chǎn)場(chǎng)地防腐防滲措施不到位，目前地面已破損。污染物可能通過構(gòu)筑物基座溝槽以及水泥地裂縫等進(jìn)入土壤，主要污染分布在車間生產(chǎn)裝置周圍的土 壤； （2）污水處理站：污水處理設(shè)施在使用過程中可能造成的地下滲漏也是對(duì)土壤的主要污染途徑之一，主要污染分布在污水處理設(shè)施周圍的土壤中，污水處理池等防滲措施老化、破損等也可能污染土壤； （3）硫酸罐區(qū)：場(chǎng)地硫酸罐區(qū)未設(shè)置符合規(guī)范要求的防液體流散圍堤，罐區(qū)內(nèi)未設(shè)置收集池。罐區(qū)防腐、防滲漏措施不足，將對(duì)土壤造成污染； （4）排渣場(chǎng)、原料堆場(chǎng)、成品堆放場(chǎng)：排渣、原料堆放、成品堆放區(qū)域，若存儲(chǔ)不當(dāng)容易造成遺灑，通過雨水沖刷、淋洗等方式對(duì)土壤的造成污染，該污染分布在物料存放場(chǎng)所、廢渣存放場(chǎng)所地下及周邊土壤中�？紤]到該場(chǎng)地歷史上并未發(fā)生危化品、生產(chǎn)廢水泄漏等突發(fā)環(huán)境事故，且使用功能分區(qū)明確，各區(qū)域污染特征差異明顯，根據(jù)場(chǎng)地使用功能和污染特征，選擇可能污染較重的若干地塊，作為土壤污染物識(shí)別的監(jiān)測(cè)地塊。原則上監(jiān)測(cè)點(diǎn)位應(yīng)選擇地塊的中央或有明顯污染的區(qū)域，如生產(chǎn)車間、污水處理站、硫酸罐區(qū)、原料堆場(chǎng)、排渣場(chǎng)、成品堆放場(chǎng)等。

　7.1.2 場(chǎng)地土壤采樣方案 ①監(jiān)測(cè)因子根據(jù)對(duì)場(chǎng)地現(xiàn)有企業(yè)產(chǎn)品、所用原輔材料及生產(chǎn)工藝等分析，場(chǎng)地內(nèi)現(xiàn)有企業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)涉及的各類物質(zhì)包括：原輔料、排放的污染物、產(chǎn)生的中間體和副產(chǎn)物等。結(jié)合《土壤環(huán)境質(zhì)量建設(shè)用地土壤污染風(fēng)險(xiǎn)管控標(biāo)準(zhǔn)（試行）》

�。℅B 36600-2018），本次土壤監(jiān)測(cè)因子確定為：砷、鎘、六價(jià)鉻、銅、鎳、鉛、汞、 四氯化碳、氯仿、氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烯、順-1,2- 二氯乙烯、反-1,2-二氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯丙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-

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